Stanovení pesticidů a jejich degradačních produktů (ALS ČR)

Pro stanovení přítomnosti a množství pesticidů ve vodě se nejčastěji používají metody založené na extrakci kapalina-kapalina nebo extrakci pevnou fází (SPE) s následnou analýzou chromatografickými metodami (plynová či kapalinová chromatografie) při využití různých detektorů (UV, ECD a MS).

Při využití systému LC/MS je možné vzorky analyzovat metodou přímého nástřiku vzorku, tj. vzorek není zakoncentrován ani přečišťován, zahrnuje pouze přídavek značených extrakčních standardů, odstranění mechanických částic odstředěním a následnou filtraci vzorku a konečnou úpravu pH.

Při MS detekci je sledována intenzita rozpadu iontu prekurzoru na iont produktový po dodání kolizní energie (MRM, multiple reaction monitoring). Pro každý analyt jsou stanovovány dva MRM přechody. Za pozitivní výsledek je považován takový, kdy poměr mezi přechody pro analyt ve vzorku odpovídá poměru přechodů ve standardu.

Pomocí LC/MS intrumentace je možné analyzovat přibližně 350 látek (účinné látky a vybrané metabolity).

Třídy pesticidů

• Organochlorové pesticidy a jejich metabolity
• Organofosfátové pesticidy a jejich metabolity
• Močovinové pesticidy
  • Isoproturon
  • Chlorotoluron
• Dinitroanilinové pesticidy
  • Trifluralin
  • Pendimethalin
• Karbamáty
• Pyretroidy
• Pesticidy na bázi glyfosátu
• Triazinové pesticidy a jejich metabolity
• Chloracetanilidové pesticidy a jejich metabolity
  • Alachlor
  • Acetochlor
  • Metolachlor
• Fenoxyalkanové kyseliny
• Kvarterní amoniové soli
  • Parakvát
  • Chlormekvát
• Neonikotinové pesticidy

Zajištění kvality výsledků

Laboratoř ALS ČR je akreditovaná podle mezinárodní normy ISO/IEC 17025.

Identifikace

• retenční čas (nebo relativní retenční čas) analytu ve vzorku musí v rámci stanoveného rozmezí odpovídat retenčnímu času (relativnímu retenčnímu času) kalibračního standardu.
• minimálním přijatelným retenčním časem pro vyšetřovaný analyt je dvojnásobek retenčního času, který odpovídá mrtvému objemu kolony
• selektivita měření je dána použitím MS detekce, kdy jsou sledovány 2 MRM přechody, jejichž poměr musí být stejný pro každý analyt jak ve standardu, tak i ve vzorku. Tímto metoda vyhovuje požadavkům na provádění analytických metod a interpretaci výsledků dle rozhodnutí Komise 2002/657/ES

Kvantifikace

• před každou analýzou vzorku je provedena kalibrace
• kvantifikace je prováděna metodou vnějšího standardu a výtěžnost je korigována na výtěžnost extrakčních standardů případně na výtěžnost fortifikovaného blanku
• v případě koncentrací analytů ve vzorcích vyšších než je horní mez koncentračního rozmezí je nutno vzorky vhodně ředit a analýzu opakovat
• během analýzy jsou sledovány kontrolní vzorky

Kontrolní vzorky

A. Metod blank

• je připraven stejným způsobem jako vzorek
• slouží pro ověření čistoty skla, chemikálií, rozpouštědel, zařízení a prostředí během manipulace se vzorky
• měří se před zahájením analýzy a následně s 5% četností

B. Fortifikovaný blank

• fortifikovaný blank obsahuje přídavek standardu o známé koncentraci, se kterým je zacházeno stejně jako se vzorkem od přípravy vzorku po procesování výsledků
• měří se s 5% četností
• používá se do regulačních diagramů

C. Instrument blank

• slouží ke kontrole instrumentu
• provádí se nástřikem čistého rozpouštědla

D. Laboratorní duplikát

• měří se s 5% četnosti
• slouží ke kontrole přesnosti naměřených dat

Pesticidy

Pesticidy jsou látky určené k prevenci, ničení, potlačení, odpuzení či kontrole škodlivých činitelů, tedy nežádoucích mikroorganismů, rostlin a živočichů během výroby, skladování, transportu, distribuce a zpracování potravin, zemědělských komodit a krmiv.

Do životního prostředí se takto dostává nezanedbatelné množství cizorodých látek, které mohou působit i na jiné (necílové) činitele a iniciovat narušení terestrického či vodního ekosystému. Negativním důsledkem je také možnost vzniku rezistence škůdce vůči účinkům pesticidů, zvláště pokud je přípravek neodborně používán.

Je zřejmé, že na trhu je k dispozici široká škála účinných látek pesticidů. Celosvětově je registrováno více než 800 účinných látek pesticidů. V České republice se každoročně používá přibližně 400 druhů účinných látek, jejich počet se neustále rozšiřuje.

Pesticidy je možné zařadit do více než 100 klasifikačních tříd – skupin (př.: karbamáty, triaziny, pyrethroidy, organofosfáty, organochlorové, fenoxyalkanové pesticidy, pesticidy na bázi glyfosátu a další).

Účinné látky pesticidů jsou formulovány do obchodního produktu tzv. přípravku na ochranu rostlin. Obchodní produkt je fyzikální směsí jedné nebo více biologicky aktivních látek s dalšími inertními přísadami, které napomáhají dosáhnout účinné aplikaci, ekonomickému dávkování a bezpečnému použití.

Přípravky na ochranu rostlin se mohou vyskytovat ve dvou základních formulacích, v kapalné nebo pevné, které lze používat jako pevné či tekuté nástrahy, postřiky, aerosoly, poprašky, mořidla, nátěry a impregnace.