DEVELOPING A ROBUST LC-MS/MS METHOD FOR THE DETERMINATION OF ANIONIC POLAR PESTICIDES IN A RANGE OF FOODSTUFFS WITHOUT DERIVATIZATION

Význam tématu

Determinace vysoce polárních aniontových pesticidů, zejména glyfosátu a jeho metabolitů, nabývá na významu vzhledem k rostoucím obavám o potravinovou bezpečnost. Tradiční reverzně-fázová chromatografie (C18) často selhává v retenci těchto sloučenin. Vyvinutá metoda umožňuje přímou analýzu bez derivatizace či iontového párování, čímž zjednodušuje sledování reziduí v různých potravinách.

Cíle a přehled studie / článku

Hlavním cílem bylo navrhnout robustní UPLC-MS/MS postup využívající novou kolonu s aniontovou polární stacionární fází (DEA), který:

• zajišťuje dostatečnou retenci a separaci řady polárních aniontů,
• není závislý na derivatizaci ani iontovém párování,
• umožňuje extrakci více analyzovaných látek jedinou obecným postupem (QuPPe).

Použitá metodika a instrumentace

Extraktivní fáze:

• QuPPe extrakce: kyselý acetonitril pro široké spektrum polárních pesticidů.

Chromatografická část:

• UPLC kolona BEH-DEA (2,1×100 mm, 5 µm) s hydrofobně-ligandovým modifikátorem diethylaminu.
• Metody A (s pufrem) a B (formiová kyselina) optimalizovány pro retenci, separaci a citlivost.

Detekce:

• Waters Xevo TQ-S micro MS/MS s módem MRM pro selektivní kvantifikaci.
• Metoda B nabídla lepší citlivost pro nízké ppb úrovně.

Hlavní výsledky a diskuse

Testy pro různé matrixy (pšenice, rajčata, okurky) ukázaly:

• Retenční stabilitu <0,1 min při dlouhodobém běhu.
• Lineárnost kalibrací (R2>0,995) bez matrických korekcí (kromě glyfosátu, glufosinátu, AMPA).
• Přesnost 70–120 % a opakovatelnost (%RSD < 15 %) při koncentracích 0,01–0,05 mg/kg.
• Účinné potlačení iontového tlumení i v syrových extraktech díky minimalizaci matricových interferencí.

Přínosy a praktické využití metody

Navržená UPLC-MS/MS metoda umožňuje:

• Jednoduchou implementaci v laboratořích bez potřeby různých single-hit postupů.
• Monitorování až 13 polárních aniontů v jediném běhu.
• Rychlé zpracování s minimální úpravou vzorku.

Budoucí trendy a možnosti využití

Očekává se rozšíření metodiky o:

• Automatizované čistící kroky pro ještě lepší potlačení matrice.
• Rozšíření seznamu analyzovaných látek na nové deriváty a degradanty.
• Integraci full-scan RADAR akvizice pro nepřetržité sledování neznámých látek.

Závěr

Vyvinutá metoda na kolonu BEH-DEA nabízí robustní a citlivé řešení pro analýzu polárních aniontových pesticidů ve složitých potravinových matrixech. Eliminace derivatizace i iontového párování zjednodušuje workflow a zvyšuje efektivitu monitorování reziduí.

Reference

1. European Union (2017). SANTE 11813/2017: Guidance Document on Analytical Quality Control and Method Validation Procedures for Pesticides Residues Analysis in Food and Feed.
2. European Commission (2019). QuPPe Method. EURL Quick Polar Pesticides.
3. Chamkasem N.; Harmon T. (2016). Anal. Bioanal. Chem. 408(18):4995–5004.