DEVELOPING A ROBUST LC-MS/MS METHOD FOR THE DETERMINATION OF ANIONIC POLAR PESTICIDES IN A RANGE OF FOODSTUFFS WITHOUT DERIVATIZATION

Význam tématu

V posledních letech roste potřeba spolehlivě kvantifikovat silně polární anionické pesticidy v potravinách, zejména glyfosát, glufosinát a jejich metabolity. Tyto sloučeniny vykazují nízkou retenci na klasických C18 kolonkách, což ztěžuje rutinní monitorování reziduí a dodržování MRL podle legislativních požadavků.

Cíle a přehled studie

Cílem práce bylo vyvinout robustní LC-MS/MS metodu pro simultánní stanovení řady polárních anionických pesticidů v potravinových matricích bez nutnosti derivatizace nebo iontového párování. Studie rozšířila tradiční seznam glyfosátu, AMPA a glufosinátu na více než třináct cílových sloučenin.

Použitá metodika

Extrahované vzorky připravené podle EURL QuPPe protokolu byly získány kyselinou v acetonitrilu. Zkoušely se také generické vodné extrakce srovnatelné kvality. K chromatografickému oddělení se použila kolona Torus DEA (BEH částice s diethylaminovým ligandem). Byly optimalizovány dvě podmínky:

• Metoda A – mobilní fáze s formiátovým pufrem, vhodná pro široký rozsah sloučenin.
• Metoda B – mobilní fáze s formiátovou kyselinou, zaměřená na maximální citlivost.

Použitá instrumentace

• UPLC-MS/MS platforma Waters
• Kolona Torus DEA, 2,1×100 mm, 1,7 μm
• Elektrosprayová ionizace v negativním módu
• MRM detekce typických prekurzorů a fragmentů

Hlavní výsledky a diskuse

Metoda prokázala excelentní retenci polárních aniontů s obvyklou retencí nad 2× objem mrtvého prostoru kolony a stabilitou retenčních časů posunu menším než 0,1 min během dlouhodobého běhu.

• Linearita kalibrací: R2 > 0,995
• Přesnost (trueness): 70–120 %
• Repordukovatelnost (%RSD): < 10 %
• Detekční limity: pod požadovanými MRL

Obě metody dosahují kvalitní separace kritických párů (AMPA vs. fosfonová kyselina, fosetyl vs. N-acetyl AMPA) bez derivatizace.

Přínosy a praktické využití metody

Jedna analytická metoda umožňuje sledování široké škály polárních pesticidů v různých matricích (ovoce, zelenina, obiloviny, čaj). Laboratoře tak mohou zefektivnit workflow, snížit spotřebu reagencií a minimalizovat riziko chyb spojených s více separačními postupy.

Budoucí trendy a možnosti využití

• Rozšíření spektra analyzovaných polárních látek a jejich metabolitů.
• Integrace RADAR full-scan režimu pro nekonvenční screening.
• Optimalizace jednoduchých clean-up kroků pro další potlačení matrice.
• Automatizace a vysokopropustné screeningy v rámcích QA/QC.

Závěr

Prezentovaná LC-MS/MS metoda na Torus DEA kolonce představuje robustní, citlivý a univerzální postup pro stanovení polárních anionických pesticidů bez derivatizace. Umožňuje dodržení legislativních limitů a zjednodušuje rutinní kontrolu potravin.

Reference

• European Union (2017) SANTE 11813/2017 – Guidance Document on Analytical Quality Control and Method Validation Procedures for Pesticides Residues Analysis in Food and Feed
• European Commission (2019) QuPPe Method – EURL Quick Polar Pesticides Protocol
• Chamkasem N., Harmon T. (2016) Anal Bioanal Chem. 408(18):4995–5004