Paraquat and Diquat Analysis in Tea - An Agilent Bond Elut CBA SPE and LC/MS/MS method

Analýza paraquatu a diquatu v čaji metodou SPE a LC/MS/MS

Význam tématu

Paraquat a diquat jsou polarizované pesticidy, jejichž přítomnost v čaji je přísně regulována z důvodu vysoké toxicity. Spolehlivá a citlivá analýza těchto sloučenin je nezbytná pro zajištění bezpečnosti potravin a splnění legislativních požadavků.

Cíle a přehled studie

Cílem této studie bylo vyvinout jednoduchý postup přípravy vzorku s využitím SPE kazety Agilent Bond Elut CBA a stanovit paraquat a diquat v čaji pomocí LC/MS/MS s HILIC-Z kolonou Agilent InfinityLab Poroshell 120.

Použitá metodika a instrumentace

Vzorek: 1 g homogenizovaného čajového prášku extrahovaného 5 ml vody a 5 ml roztoku methanol/voda/formiát (50:45:5) při 80 °C.

• SPE čištění: Agilent Bond Elut CBA LRC (500 mg, 10 ml), krok vyvážení, nabití, promytí pufrem a methanolem, eluace methanol/voda/formiát.
• LC/MS/MS: Agilent 1290 Infinity II LC s kolónou Poroshell 120 HILIC-Z (2,1×100 mm, 2,7 μm), mobilní fáze A: 50 mM ammoniumformiát (pH 3), B: 0,1 % kyselina mravenčí v acetonitrilu, gradient 95→55 % fáze B za 5 minut, průtok 0,5 ml/min, teplota kolony 35 °C, injekční objem 2 μl.
• MS detekce: Agilent 6470A QQQ MS s ESI v pozitivním režimu, MRM přechody pro paraquat (m/z 186→171; 171→77) a diquat (m/z 183→157; 183→130), včetně izotopových interních standardů paraquat-d8 a diquat-d4.

Hlavní výsledky a diskuse

Testované extrakční rozpouštědla ukázaly nejlepší efektivitu pro methanol/voda (1:1) s 5% kyselinou mravenčí, s obnovou nad 80 % a RSD pod 10 %. Přidání 20 mM EDTA významně zvýšilo selektivitu SPE a zabraňovalo interferencím kovových iontů. Metoda vykázala lineární rozsah 2–400 ng/g pro diquat a 10–400 ng/g pro paraquat, s korelací R2 nad 0,99.

Přínosy a praktické využití metody

Díky jednoduchému postupu přípravy vzorku a citlivé LC/MS/MS detekci lze paraquat a diquat v čaji stanovovat rychle, přesně a opakovatelně. Metoda je vhodná pro rutinní kontrolu kvality v potravinářských laboratořích i regulačních institucích.

Budoucí trendy a možnosti využití

Další rozšíření metody lze zaměřit na široké spektrum polárních pesticidů v různých matrikách, včetně kombinace s vysokorozlišovacími technikami a automatizovanou přípravou vzorku. V budoucnu se uplatní metody s menší spotřebou organických rozpouštědel a vyšším stupněm multiplexace.

Závěr

Vyvinutý postup spojuje efektivní SPE očistu s citlivou HILIC LC/MS/MS analýzou, dosažené výtěže přes 80 % a reprodukovatelnost pod 10 % RSD potvrzují vhodnost metody pro monitorování paraquatu a diquatu v čajových vzorcích.

Reference

• Čínský národní standard GB 2763.1-2018
• European Commission Regulation (EU) Pesticides database