Direct analysis of polar pesticides in water: a routine accredited method

Význam tématu

Monitoring polarních pesticidů ve vodách je klíčový pro ochranu životního prostředí a zdraví. Malé polární molekuly, jako glyphosate a příbuzné sloučeniny, se obtížně extrahují, špatně ionizují a jsou málo rozlišitelné klasickou chromatografií. Přesto je nutné zajistit citlivé, rychlé a rutinní stanovení při nízkých koncentracích.

Cíle a přehled studie / článku

Spolupráce výzkumníků z NofaLab a společnosti SCIEX vedla k vývoji metody přímé chromatograficko-hmotnostní analýzy polárních pesticidů bez derivatizace. Metoda byla implementována v laboratoři LDAR24 a akreditována COFRAC pro rutinní monitoring vod.

Použitá instrumentace

• LC systém ExionLC s 500 mikrolitrovým vstřikovacím kroužkem
• Kolona 150 × 4 mm s 0,5 mikrometrovým předfiltrem
• Chromatografie v reverzní fázi při pH cca 9
• MS systém SCIEX QTRAP 6500+ v režimu ESI pozitivní ionizace
• Optimalizované MRM přechody pro AMPA, glufosinate, fosetyl-Al a glyphosate
• Izotopově značené interní standardy pro kvantifikaci

Použitá metodika

Chlorované vodní vzorky byly stabilizovány thiosíranem sodným. Povrchové a podzemní vody se analyzovaly přímo po filtraci nebo odstředění. Separace probíhala bez derivatizace za použití MS-přívětivých mobilních fází. V MS byly optimalizovány iontové zdroje a parametry kolizního plynu. Kalibrační rozsah 20–500 ng/l s vážením 1/X. Akreditační sekvence zahrnovaly kalibraci, blank, QC, duplikace spikovaných vzorků na úrovních 20, 30, 100 a 400 ng/l a opakované QCs na LOQ.

Hlavní výsledky a diskuse

• LOQ 20 ng/l pro fosetyl-Al; 30 ng/l pro AMPA, glufosinate a glyphosate
• Linearity R2 > 0,995; bias většinou pod 10 %
• Opakovatelnost CV < 12 %; mezi denní přesnost < 15 %
• Retenční doby stabilní s CV do 2,8 %
• Signalová stabilita CV do 15 %
• Možnost použití jediné kalibrační křivky po dobu několika měsíců

Přínosy a praktické využití metody

Metoda umožňuje přímou analýzu bez derivatizace splňující požadavky evropské legislativy pro pitné vody. Je vhodná pro rutinní laboratoře díky jednoduchému nastavení, flexibilnímu režimu práce a dlouhodobé robustnosti.

Budoucí trendy a možnosti využití

• Rozšíření panelu o další polární pesticidy
• Použití dedikovaných interních standardů pro glufosinate
• Zlepšení stability standardů pro fosetyl-Al
• Automatizace a integrace do multiresiudálních metod

Závěr

Vyvinutá metoda je robustní, citlivá a akreditovaná pro rutinní analýzu AMPA, glufosinate, fosetyl-Al a glyphosate ve vodách. Poskytuje spolehlivé výsledky s nízkými LOQ a prokázala dlouhodobou stabilitu i v nestacionárním provozu.

Reference

1. A L Valle F C C Mello R P Alves Balvedi L P Rodrigues L R Goulart 2019 Glyphosate detection methods needs and challenges Environmental Chemistry Letters 17 291–317
2. SCIEX technical note RUO MKT 02 7221 B A Robust and Sensitive Method for the Direct Analysis of Polar Pesticides in Food and Environmental Samples Without Derivatization
3. AFNOR NF T90-210 Qualité de l’eau Protocole d’évaluation initiale des performances d’une méthode dans un laboratoire 2009
4. NF ISO 11352 Qualité de l’eau Afnor Editions