Odhad nejistoty chemických měření se započtením vychýlení

Význam tématu

Odhad nejistoty chemických měření s přihlédnutím k vychýlení zajišťuje, že výsledky analýz lépe odrážejí pravou hodnotu veličiny. Tento přístup je důležitý pro rozhodování v oblasti QA/QC, akreditované laboratorní postupy a mezilaboratorní porovnání.

Cíle a přehled studie

Metodický list přináší doporučený postup pro zahrnutí nekorigovaného systematického vychýlení do rozšířené nejistoty měření. Navazuje na předchozí publikace a analyzuje stávající metody modifikace intervalu pokrytí.

Použitá metodika

Pro odhad modifikované rozšířené nejistoty se používá symetrický interval kolem nekorigované hodnoty. Hlavní kroky:

• Stanovení vychýlení b a kombinované standardní nejistoty uc
• Volba statistické úrovně pokrytí P (např. 95 % nebo 99 %)
• Výpočet Ue podle vzorců:
  
  • pro |b| < 0,5uc: Ue(95%) = 2√(uc² + b²), Ue(99%) = 3√(uc² + b²)
  • pro |b| ≥ 0,5uc: Ue(95%) = 1,7uc + |b|, Ue(99%) = 2,8uc + |b|
• Zohlednění absolutního nebo relativního modelu vychýlení

Hlavní výsledky a diskuse

Metodický list porovnává několik přístupů z literatury (SUMU, RSSU, Ue) a doporučuje Ue pro jeho jednoduchost a přesné zajištění požadované pravděpodobnosti pokrytí. Příslušná tabulka ukazuje pokles krytí intervalu kolem nekorigované hodnoty s rostoucím poměrem b/uc.

Přínosy a praktické využití metody

Navržený postup umožňuje laboratořím:

• zahrnout známé vychýlení bez nutnosti korekce každého výsledku
• udržet deklarovanou úroveň spolehlivosti měření
• zajistit transparentní výpočet nejistoty pro zákazníky

Budoucí trendy a možnosti využití

Očekává se širší harmonizace postupů pro zacházení s nekorigovaným vychýlením v mezinárodních standardech. Další rozvoj může přinést:

• integraci výpočtů do softwarových nástrojů
• rozšíření o netypická rozdělení a vícenásobné vychýlení
• aplikace v odvětvích jako farmacie, environmentální monitoring či potravinářství

Závěr

Popsaný postup modifikace rozšířené nejistoty o nekorigované vychýlení představuje průhledné a univerzální řešení pro případy, kdy není vhodné nebo možné provádět přímou korekci. Laboratoře by měly volit metody v souladu s akreditačními požadavky.

Reference

1. TNI 01 0115:2009 Mezinárodní metrologický slovník (VIM)
2. M. Suchánek, D. Milde (eds.), Stanovení nejistoty analytického měření, EURACHEM-ČR 2014
3. ISO/IEC Guide 98-3:2008 (GUM), český překlad TNI 01 4109-3:2011
4. V. Synek, Talanta 65, 829 (2005)
5. B. Magnusson, S.L.R. Ellison, Anal. Bioanal. Chem. 390, 201 (2008)
6. V. Synek, Accred. Qual. Assur. 22(4), 179–186 (2017)
7. Eurachem Information Leaflet Treatment of an observed bias, Eurachem 2017