Analysis of 510 Pesticide Residues in Honey and Onion on an Agilent 6470 Triple Quadrupole LC/MS System

Význam tématu

Analýza reziduí pesticidů v potravinách je klíčová pro ochranu spotřebitelů a dodržování stanovených maximálních reziduálních limitů (MRL). Matice s vysokým obsahem cukru (med) a vody (cibule) představují specifické výzvy z hlediska matričního efektu, citlivosti a přesnosti stanovení. Robustní a univerzální workflow umožňuje rychlé monitorování širokého spektra látek v různých typech potravin.

Cíle a přehled studie / článku

Studie rozšiřuje předchozí LC/MS/MS metodiku pro analýzu 510 pesticidů tak, aby byla použitelná pro med a cibuli. Hlavními cíli byly optimalizace extrakce, vyhodnocení matričního efektu, ověření citlivosti, linearity, návratnosti a reprodukovatelnosti metody dle pokynů SANTE/12682/2019.

Použitá metodika a instrumentace

Pro přípravu vzorků byl použit protokol QuEChERS s následnou dispersní SPE (dSPE). Přístrojovou analýzu zajišťovala LC soustava Agilent 1290 Infinity II s kolonkou ZORBAX RRHD Eclipse Plus C18 (2.1×150 mm, 1.8 μm) a triple kvadrupólový hmotnostní spektrometr Agilent 6470 s elektrosprayovým zdrojem Jet Stream v režimu dynamického MRM. Kalibrační standardy a matrix-matched standardy byly připraveny v acetonitrilu a ve výluzích bez pesticidů.

Hlavní výsledky a diskuse

• Citlivost: Instrumentální LOD pod 10 ng/ml pro 99 % analyzovaných látek; LOQ 10 µg/kg splňuje MRL pro všechny cíle.
• Linearita: Více než 95 % látek vykázalo R2 ≥ 0,99 v rozmezí LOQ až 100 µg/l.
• Matriční efekt: U medu bylo významné potlačení či zvýšení signálu u ~15 % pesticidů, u cibule u ~70 %. Proto byl vždy použit matrix-matched kalibrační přístup.
• Návratnost a přesnost: 88 % látek v medu a 93 % v cibuli dosáhlo průměrné návratnosti 40–120 % s RSDr ≤ 20 %. Interlaboratorní RSDiR ≤ 20 % potvrdila reprodukovatelnost ve dvou laboratořích.
• Robustnost: Variace retenční doby do ±0,1 min a stabilní velikost signálu při opakovaných injekcích po dobu tří dnů (RSD < 4 %) dokazují denní spolehlivost metody.

Přínosy a praktické využití metody

Workflow umožňuje současné stanovení 510 pesticidů ve vysoce cukernatých i vysoce vodnatých matricích s vysokou propustností laboratorních kapacit. Metoda je validní dle evropských norem a je použitelná pro rutinní kontrolu potravinářských výrobků, monitorování MRL a zajištění kvality.

Budoucí trendy a možnosti využití

• Rozšíření panelu sledovaných látek a zahrnutí nových pesticidů
• Převedení metody na citlivější soustavy Agilent 6495 pro detekci stopových úrovní
• Aplikace vysokorozlišovací hmotnostní spektrometrie (HRMS) pro podezřelé screeningy
• Přizpůsobení workflow pro další potravinářské matrixe a environmentální vzorky

Závěr

Popisovaný analytický postup pro stanovení 510 pesticidů v medu a cibuli kombinuje jednoduchou přípravu vzorku, výkonnou chromatografii a citlivou detekci na triple kvadrupólu. Validace prokázala vysokou citlivost, linearitu, návratnost i reprodukovatelnost v souladu s požadavky SANTE/12682/2019, což potvrzuje jeho univerzální využitelnost pro rutinní kontrolu potravin.

Reference

1. Zou A., Zhao L., Kulkarni S. C., Richards M. S., Gan C. S. Comprehensive LC/MS/MS Workflow of Pesticide Residues in Food Using the Agilent 6470 Triple Quadrupole LC/MS System, Agilent application note 5994-2370EN, 2020.
2. European Commission. Analytical Quality Control and Method Validation Procedures for Pesticide Residues Analysis in Food and Feed, SANTE/12682/2019, 2019.
3. Quantitative Analysis of Multiresidue Pesticides in Food Matrices Using Agilent 6470 Triple Quadrupole LC/MS System – Method Protocol, 2021.
4. Chemical Standards, Agilent Technologies, Accessed May 5, 2021.
5. Katerina Mastovská et al. Improved LC/MS/MS Pesticide Multiresidue Analysis Using Triggered MRM and Online Dilution, Agilent application note 5991-7193EN, 2017.