Měření nederivatizovaného glyfosátu a dalších polárních pesticidů v povrchové a pitné vodě

Přesná kvantifikace glyfosátu a dalších vysoce polárních pesticidů na hladinách nanogramů na litr (ng/l) v povrchové a pitné vodě se ukázala jako náročná vzhledem k polární povaze těchto sloučenin. V této aplikaci je uvedena jednoduchá, ale účinná metodika na bázi kapalinové chromatografie ve spojení s tandemovou hmotnostní spektrometrií (LC/TQ).

Tato rutinní metoda zahrnuje rychlou a efektivní přípravu vzorků bez derivatizace, robustní chromatografii na reverzní fázi a extrémně citlivou detekci hmotnostní spektrometrií.

Klíčové výhody

• Mez detekce metody (MDL) v pitné vodě: 10 ng/l (ppt) pro glyfosát.
• Žádné ředění vzorku; metoda zvládne nástřik vetších objemů vzorků vod.
• běžné kyselé mobilní fáze LC/MS; není třeba dedikovaný systém LC/TQ

Úvod

Glyfosát je syntetický širokospektrání herbicid hojně používaný v zemědělském i běžném spotřebitelském prosředí. Glufosinát je přirozeně produkován rostlinami, ale je také vyráběn synteticky v průmyslovém měřítku. Oba jsou bakteriemi v rostlinách, půdě a vodě degradovány na kyselinu aminomethylfosfonovou (AMPA), respektive 3-(methylfosfiniko) propionovou (MPPA). Přesná kvantifikace těchto sloučenin a dalších polárních pesticidů (kyselina 2-hydroxyethylfosfonová (HEPA), N-acetylglufosinát (NAG), Ethephon a Fosetyl) v hladinách pod μg/l v povrchové a pitné vodě se ale ukázala jako obtížnější z důvodu polární povahy analytů pro přípravu vzorků, jejich retenci na klasických HPLC kolonách s reverzní fázi a jejich afinitu ke kovovým částem HPLC systému.

HPST: Struktura analytů jako Glyfosát a další polární pesticidy

Experimentální část

Parametry UHPLC systému 1290 Infinity II

• Délka analýzy: 8 min
• Doba re-ekvilibrace: 12 min
• Kolona: Agilent InfinityLab Poroshell 120 CS-C18, 2,1 × 150 mm, 2,7 μm (p/n 693775-942)
• Mobilní fáze A: 0,1% kyselina mravenčí + 5 μM deaktivátor Agilent InfinityLab v ultračisté vodě
• Mobilní fáze B: 0,1% kyselina mravenčí v methanolu
• Nastřikovaný objem: 25 μL
• Oplach jehly: 0,1% kyselina mravenčí v methanolu, dopa oplachu 3 sekund
• Teplota multisampleru: 4 °C
• Teplota kolony: 40 °C
• Průtok mobilní fáze: 0,35 ml/min

Parametry LC/MS systému Agilent 6470A Triple Quadrupole

• Akviziční režim: dynamický MRM (dMRM)
• Iontový zdroj: Agilent Jet Stream ESI
• Polarita: kladná (+) nebo záporná (-)
• Napětí na kapiláře: 3000 V (+), 3500 V (-)
• Průtok sušicího plynu: 11 l/min
• Teplota sušicího plynu: 220 °C
• Tlak nebulizéru: 30 psi
• Rozlišení Q1 a Q2: (0,7 amu), optimalizované automatickým laděním

MRM přechody

• AMPA: 112 → 30 (+); 110 → 79 (–); 110 → 63 (–)
• Glufosinate: 182 → 56 (+); 182 → 136 (+)
• Glyphosate: 170 → 88 (+); 170 → 60 (+); 170 → 42 (+)
• HEPA: 125 → 79 (–); 127 → 81 (+); 127 → 109 (+)
• MPPA: 153 → 79 (+); 153 → 135 (+)
• NAG: 224 → 56 (+); 224 → 164 (+); 224 → 136 (+)
• Ethephon: 145 → 63 (+); 145 → 91 (+); 143 → 107 (–)
• Fosetyl: 109 → 81 (–); 111 → 83 (+); 111 → 65 (+)

HPST: Typické chromatogramy pro každý pesticid na jejich LOQ

Kompletní aplikaci Measurement of Underivatized Glyphosate and Other Polar Pesticides in Surface and Drinking Water naleznete ke stažení v knihovně LabRulezLCMS.