Cooking Utensils: Determination of Primary Aromatic Amines by LC/MS/MS

Význam tématu

Primární aromatické aminy (PAAs) jsou možné či prokázané karcinogeny, které se mohou migrovat z plastových kuchyňských nástrojů do potravin. Evropská legislativa stanovuje pro součet PAAs v potravinách či simulantech migrujících z materiálů stropní hodnotu 10 µg/kg, aby byla zajištěna bezpečnost spotřebitelů.

Cíle a přehled studie / článku

Studie popisuje vývoj, validaci a aplikaci rychlé, citlivé a selektivní metody LC/MS/MS pro současné stanovení 22 PAAs v chemických migracích z kuchyňských nástrojů. Migrace byla testována v 3% roztoku octové kyseliny podle evropských směrnic, přičemž metoda byla ověřena na vzorcích vyrobených z různých polymerů a původu.

Použitá metodika

Vzorky nástrojů se v simulantu zahřívaly 2 hodiny při 100 °C. Do extraktu se přidávala anilin-d5 jako interní standard. Po filtraci se analyzovalo 2 µl vzorku na Agilent LC/MS/MS v režimu dynamického MRM. K separaci se použila PFP kolona, běžně bez iontově párovacích činidel a bez derivatizace. Kvantifikace vycházela z linie kalibrační křivky (1–500 µg/kg, R2 >0,995). Validace zahrnovala určení LOD/LOQ, přesnosti (opakovaná měření, RSD ≤26 %), střednědobé přesnosti a pravosti (recovery 88–115 %).

Použitá instrumentace

• Kapalinový chromatograf Agilent 1290 Infinity II s vysokorychlostními pumpami, multisamplerem a termostatem
• Kolona Agilent InfinityLab Poroshell 120 PFP (2,1×150 mm, 2,7 µm)
• Agilent 6470A triple quadrupole LC/MS v režimu AJS iontového zdroje, dynamické MRM
• Software Agilent MassHunter Optimizer a Quantitative pro optimalizaci přechodů a kvantifikaci

Hlavní výsledky a diskuse

Metoda dosahuje doby analýzy 9 minut a dokáže chromatograficky rozlišit i izomery PAAs. LOD jsou 0,06–0,12 µg/kg, LOQ 0,21–0,41 µg/kg (83× a 24× nižší než legislativní limity). Precizita RSD ≤15 % v rámci jednoho dne a ≤18 % mezi dny. Recovery 88–115 %. Aplikace na 13 vzorků odhalila překročení limitu v 23 % případů, zejména u polyamidu; nejčastěji se detekovaly anilin a 4,4'-diaminodiphenylmethan.

Přínosy a praktické využití metody

• Splňuje přísné limity legislativy FCM EU
• Vysoká citlivost a selektivita zajišťují spolehlivou kvantifikaci nízkých hladin PAAs
• Krátká doba analýzy a jednoduchá příprava vzorku vhodné pro rutinní kontroly a QA/QC laboratoře

Budoucí trendy a možnosti využití

• Rozšíření metody na jiné typy potravinových simulantů a konstrukční materiály
• Použití vysoce selektivních fází pro ještě lepší rozlišení strukturálních izomerů
• Integrace s vysokorozlišovacími hmotovými spektrometry pro neznámé polutanty
• Automatizace vzorkování a on-line monitorování migrace během výroby materiálů

Závěr

Popsaná LC/MS/MS metoda pro stanovení 22 primárních aromatických aminů je rychlá, citlivá a splňuje požadavky evropské regulace. Validace prokázala spolehlivost a reprodukovatelnost výsledků. Aplikace na reálných vzorcích ukázala obsah PAAs překračující legislativní limity zejména u polyamidu, což potvrzuje potřebu pravidelného monitoringu.

Reference

1. McCall E., Keegan J., Foley B. Food Addit. Contam. A 2012, 29, 149–160.
2. IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans, Vol. 92, 2010.
3. Simoneau C. Technical Guidelines on Testing PAA Migration, EUR 24815 EN, 2011.
4. Regulation (EU) No 10/2011, Official Journal of the EU L12, 2011.
5. Kolado W., Balcerzak M. Acta Aliment. 2009, 38, 45–54.
6. Jain A. et al. Anal. Chim. Acta 2013, 801, 48–58.
7. Rubio L. et al. Chemometr. Intell. Lab. Syst. 2014, 133, 121–135.
8. Brede C., Skjevrak I., Herikstad H. J. Chromatogr. A 2003, 983, 35–42.
9. Wang X., Chen Y. J. Chromatogr. A 2009, 1216, 7324–7328.
10. Li R. et al. J. Hazard. Mater. 2013, 248–249, 268–275.
11. Ouyang X.K. et al. Food Addit. Contam. A 2014, 31, 1598–1604.
12. Lambertini F. et al. J. Mass Spectrom. 2014, 49, 870–877.
13. Mattarozzi M., Lambertini F., Suman M., Careri M. J. Chromatogr. A 2013, 1320, 96–102.
14. Aznar M., Canellas E., Nerín C. J. Chromatogr. A 2009, 1216, 5176–5181.
15. Mortensen S.K. et al. J. Chromatogr. A 2005, 1091, 40–50.
16. Bratinova S., Raffael B., Simoneau C. EUR 24105 EN, 2009.
17. EN 13130-1:2004 Plastics—Food contact materials—Test Methods.
18. INMETRO DOQ-CGCRE-008, 7. revize, 2018.
19. Perez M.Â.F. et al. J. Chromatogr. A 2019, 1602, 217–227.